Vilsmeier-Haack-Reaktion - Wikipedia

Die Vilsmeier-Haack-Reaktion (auch als Vilsmeier-Reaktion bezeichnet) ist die chemische Reaktion eines substituierten Amids ( 1 ) mit Phosphoroxychlorid und einem Elektron -reiches Aren ( 3 ) zur Herstellung eines Arylaldehyds oder -ketons ( 5 ). Die Reaktion ist nach Anton Vilsmeier und Albrecht Haack benannt. ^[1][2][3]

Zum Beispiel reagieren Benzanilid und Dimethylanilin mit Phosphoroxychlorid unter Bildung eines unsymmetrischen Diarylketons. ^[4] In ähnlicher Weise wird Anthracen an der 9-Position formyliert. ^[5] Die Reaktion von Anthracen mit N -Methylformanilid, auch unter Verwendung von Phosphoroxychlorid, ist nachstehend gezeigt:

N -Methylformanilid und Anthracen und Phosphoroxychlorid

Reaktionsmechanismus [

Die Reaktion eines substituierten Amids mit Phosphoroxychlorid ergibt ein substituiertes Chloroiminiumion [ 2 ), auch als Vilsmeier-Reagenz bezeichnet. Das Ausgangsprodukt ist ein Iminiumion ( 4b ), das bei der Aufarbeitung zum entsprechenden Aldehyd hydrolysiert wird. ^[6]

Die Vilsmeier-Haack-Reaktion

Siehe auch [ edit ]

Weiterführende Literatur [ edit ]

• Mallegol, T .; Gmouh, S .; Aït Amer Meziane, M .; Blanchard-Desce, M .; Mongin, O. (2005). "Praktische und effiziente Synthese von Tris (4-formylphenyl) amin, einem wichtigen Baustein in der Materialchemie". Synthese . 2005 : 1771–1774. doi: 10.1055 / s-2005-865336.


• Bélanger, G .; Larouche-Gauthier, R .; Ménard, F .; Nantel, M .; Barabé, F. (2005). "Zugabe gebundener nichtaromatischer Kohlenstoffnucleophile zu chemoselektiv aktivierten Amiden". Org. Lett. 7 (20): 4431. doi: 10.1021 / ol0516519.

Referenzen [ edit ]

1. Vilsmeier, Anton; Haack, Albrecht (1927). Über die Einwirkung von Halogenphosphor auf Alkylformanilid. Eine neue Methode zur Darstellung sekundärer und tertiärer p -Alkylaminobenzaldehyd [ÜberdieReaktionvonPhosphorhalogenidenmitAlkylformanilidenEineneueMethodezurHerstellungvonsekundärenundtertiären p -alkylaminobenzaldehyden]. Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft zu Berlin . 60 : 119–122. doi: 10.1002 / cber.19270600118.
   


2. ^ Meth-Cohn, O .; Stanforth, S. P. (1991). "Die Vilsmeier-Haack-Reaktion (Rückblick)". Compr. Org. Synth . 2 : 777–794. doi: 10.1016 / B978-0-08-052349-1.00049-4.
   


3. ^ Campaigne, E .; Archer, W. L. "Formylierung von Dimethylanilin". Organische Synthesen . 33 : 27. doi: 10.15227 / orgsyn.033.0027. ; Collective Volume 4 p. 331
   


4. ^ Hurd, C. D .; Webb, C. N. (1927). "Vilsmeyer-Haack-Reaktion von Benzanilid und Dimethylanilin". 7 : 24. doi: 10.15227 / orgsyn.007.0024.
   


5. ^ Fieser, F. L .; Hartwell, J. L .; Jones, J. E .; Wood, J. H .; Bost, R. W. (1940). "Formylierung von Anthracen". 20 : 11. doi: 10.15227 / orgsyn.020.0011.
   


6. ^ Jones, G .; Stanforth, S. P. (2000). "Die Vilsmeier-Reaktion von nichtaromatischen Verbindungen". Org. React 56 (2): 355–686. doi: 10.1002 / 0471264180 oder 052.02